乳化剂从来源上可分为天然物和人工合成品两大类。而按其在两相中所形成乳化体系性质又可分为水包油(O/W)型和油包水(W/O)型两类。
衡量乳化性能最常用的指标是亲水亲油平衡值(HLB值)。HLB值低表示乳化剂的亲油性强,易形成油包水(W/O)型体系;HLB值高如此表示亲水性强,易形成水包油(O/W)型体系。因此HLB值有一定的加和性,利用这一特性,可制备出不同HLB值系列的乳液。
【乳化剂种类】
乳化剂分子中有亲水和亲油两个局部。根据它们的亲水局部的特征,可以分为三种。
1、负离子型乳化剂为在水中电离生成带有烷基或芳基的负离子亲水基团的乳化剂,如羧酸盐、硫酸盐和磺酸盐等。这类乳化剂最常用,产量最大,常见的商品有:肥皂(C15~17H31~35CO2Na)、硬脂酸钠(C17H35CO2Na)、十二烷基硫酸钠(C12H25OSO3Na)和十二烷基苯磺酸钙盐〔结构式如〕等。负离子型乳化剂要求在碱性或中性条件下使用,不能在酸性条件下使用。在使用多种乳化剂配制乳液时,负离子型乳化剂可以互相混合使用,也可与非离子型乳化剂混配使用。负离子型和正离子型乳化剂不能同时使用在一个乳状液中,如果混合使用会破坏乳状液的稳定性。
2、正离子型乳化剂为在水中电离生成带有烷基或芳基的正离子亲水基团。这类乳化剂的品种较少,都是胺的衍生物,例如 N-十二烷基二甲胺,可用于聚合反响。
3、非离子型乳化剂为一类新型的乳化剂,其特点是在水中不电离。它的亲水局部是各种极性基团,常见的有聚氧乙烯醚类和聚氧丙烯醚类。它的亲油局部(烷基或芳基)直接与氧乙烯醚键结合。典型的产品有对辛基苯酚聚氧乙烯醚(结构式如)。非离子型乳化剂的聚醚链上的氧原子可以与水产生氢键缔合,因而可以溶解在水中。它既可在酸性条件下使用,也可在碱性条件下使用,而且乳化效果很好,广泛用于化工、纺织、石油和乳胶等的生产。
第一大类:非离子外表活性剂
一、醚类非离子助剂
1、烷基酚聚氧乙烯醚类
1)壬基酚聚氧乙烯醚 NP系列、农乳100号 110 120 130 140
壬基酚/环氧乙烷质量比 1:1 1:2 1:3 1:4
EO平均摩尔数 4-5 9-10 14-15 19-20
2)辛基酚聚氧乙烯醚乳化剂OP系列、磷辛10号(仲辛基酚聚氧乙烯醚)
3)双、三丁基酚聚氧乙烯醚 (C4H9)- -O(EO)nH
4)烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚乳化剂11号
5)苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚乳化剂12号
2、苄基酚聚氧乙烯醚
1)二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化剂BP、梧乳BP,浊点65-70℃
2)二苄基联苯酚聚氧乙烯醚农乳300号
3)苄基二甲基酚聚氧乙烯醚农乳400号
4)二苄基异丙苯基酚〔又称二苄基复酚〕聚氧乙烯醚乳化剂BC浊点69-71℃
5)二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚宁乳31号浊点76-84℃用量少泛用性广
3、苯乙基酚聚氧乙烯醚
1)苯乙基酚聚氧乙烯醚农乳600号与500号复配环氧乙烷数20-27浊点83-92对有机磷乳化性最好,有两种类型:
a三苯乙基酚聚氧乙烯醚,常用有三种规格
三苯乙基酚/环氧乙烷(质量比) 浊点(1%水溶液) EO加成数
1:2.2-2.3 70-75 20-21
1:2.6-2.7 80-85 24-25
1:3.2-3.3 95-100 30-31
b双苯乙基酚聚氧乙烯醚
2)苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚农乳600-2号中间体/EO质量比浊点(1%水溶液) EO加成数
1:2.1-2.3 70-75 17-18
1:2.6-2.8 85-90 20-24
3)二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚
4)苯乙基萘酚聚氧乙烯醚
4、脂肪醇聚氧乙烯醚与其类似产品
1)月桂醇聚氧乙烯醚,目前以椰子油醇〔主要成分为C12醇〕为主要原料生产,渗透剂JFC浊点40-50℃渗透剂EA
2)异辛基聚氧乙烯醚 Igepal CA
3)十八烷醇基聚氧乙烯醚平平加系列农乳200号
4)异十三醇聚氧乙烯醚赫斯特GenapolX系列日本触媒化学Softanol系列
5)脂肪醇聚氧乙烯醚
5、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚与其类似产品
1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 EPE型农乳1601宁乳33号用于复配1656L/1656H,PEP型农乳1602宁乳34号用于复配宁乳0211/0212
2)苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚农乳1601-Ⅱ浊点79-80℃、1602-Ⅱ℃
3)苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚
6、脂肪胺聚氧乙烯醚
1)脂肪胺〔又称烷基胺〕聚氧乙烯醚
2)脂肪酰胺聚氧乙烯醚
3)烷基胺氧化物
4)季胺烷氧化物与其类似产品
第二大类:酯类非离子助剂
1、脂肪酸环氧乙烷加成物
1)油酸聚氧乙烯酯
2)硬脂酸聚氧乙烯酯
3)松香酸聚氧乙烯酯
2、蓖麻油环氧乙烷加成物与其衍生物国内乳化剂By国外称BL,宁乳110 120 130 140 乳化剂EL、PC
3、多元醇脂肪酸酯与其环氧乙烷加成物
失水山梨醇脂肪酸酯:司盘系列20、40、60、80、85亲油性较强
失水山梨醇脂肪酸酯环氧乙烷加成物:吐温系列水溶性比司盘大
4、甘油为根本原料的非离子助剂
1)二聚甘油和脂肪酸酯
2)双甘油聚丙二醇醚
3)甘油聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚脂肪酸酯
第三大类:端羟基封闭的非离子助剂
1、对称结构的端羟基封闭的非离子助剂
2、不对称结构的端羟基封闭的非离子助剂
阴离子外表活性剂
一、磺酸盐
1、烷基苯磺酸盐
1)二烷基苯磺酸钠
2)烷基芳基磺酸钠
3)十二烷基苯磺酸钠(钙)DBS-Na(〔农乳500号〕
2、烷基萘磺酸盐
1)丁基萘磺酸钠 Nekal A润湿剂HB
2)二丁基萘磺酸钠 Nekal BX(拉开粉)
3)二异丙基萘磺酸钠 Morwet RP
4)单、双甲基萘磺酸钠 Morwet M
3、烷基磺酸盐
1)石油磺酸钠 R为混合烷基平均分子量400-500
2)烷烯基磺酸钠 RCH=CHCH2SO3Na
3)羟基烷基磺酸钠 R- CH-CH2-CH2SO3NaOH
4、烷基丁二酸酯磺酸盐
1)烷基丁二酸酯磺酸钠渗透剂T、润湿剂CB-102(二异辛基丁二酸酯磺酸盐)、Aerosol IB(二丁基丁二酸磺酸钠)、 Aerosol MA〔二己基丁二酸磺酸钠)、Aerosol Ay(二戊基丁二酸磺酸钠)
2)烷基聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐
3)烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸酯磺酸盐 SSOPA(烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸酯磺酸钠)农助2000(单烷基苯基聚氧乙烯基醚丁二酸磺酸钠产品为30%溶液)
5、烷基联苯基醚磺酸盐
6、萘磺酸甲醛缩合物
1)苄基萘磺酸甲醛缩合物分散剂F
2)萘磺酸钠甲醛缩合物 NNO
3)二丁基萘磺酸钠甲醛缩合物分散剂NO
4)甲基萘磺酸钠甲醛缩合物 MF
7、N-甲基脂肪酰胺基牛磺酸盐洗涤剂209胰加漂T
8、N-烷基酰肌氨酸盐英卜内门Lissapol LS即净洗剂
9、异逐硫酸盐衍生物
二、硫酸盐
1、硫酸化蓖麻油土耳其红油
2、脂肪醇硫酸盐 ROSO3Na
1)改性月桂醇基硫酸钠
2)鲸蜡醇基硫酸钠 C16H33OSO3Na
3)仲醇基硫酸钠 H2n+1CH(CH3)OSO3Na
4)混合脂肪醇(C12-14)硫酸钠
3、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐 Maprofix ES(月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠)
4、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐 R- -O(EO)nSO3Na常用烷基为壬基、辛基
5、芳烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐
三、磷酸盐、亚磷酸盐
1、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯
O O R- -O(EO)n-P-(OH)2 〔 R- -O(EO)n〕2-P-(OH)2 单酯 双酯
目前有两个系列R=C8H17 OPEPO4、R=C9H19 NPEPO4
商品名:酚醚磷酸酯外表活性剂MAPP(单酯)、NPEPO4Na(或K)
2、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)代号SPEnPO4
O O 〔 -CHCH3〕K- -O(EO)n-P-(OH)2 〔〔 -CHCH3〕K- -O(EO)n〕2-P-(OH)2
单酯 双酯
3、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸盐
4、烷基磷酸盐、芳基磷酸盐 O
5、烷基胺聚氧乙烯醚磷酸酯 R=C12-14 n=10-16单酯商名为外 表活性剂MAP RO(EO)n-P-(OH)2
6、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯
四、羧酸盐(脂肪羧酸盐)如松酯酸皂
高分子型助剂
一、非离子型
1、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物农乳700号
2、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物
1)苯乙基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物宁乳36号、农乳700-1号农乳SPF
2)异丙苯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物农乳700-2号、宁乳37号
3)苄基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物日本Sorpol PPB150、200
3、联苯酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物
4、聚乙烯醇完全水解的聚乙烯醇98-99%、局部水解的水解度为88-89%
5、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物,聚醚类分子量2000-3000有良好的去污力,分子量更高的分散力较好,如环氧乙烷-环氧丁烷共聚物、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧丁烷共聚物
二、阴离子型
1、聚合羧酸盐聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺
2、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐 SOPA-Ⅱ(270)SOPA-Ⅴ(570)
3、烷基萘磺酸甲醛缩合物与其类似品种 MF MSF
4、酚甲醛缩合物磺酸盐与其类似品种
1)酚磺酸萘磺酸甲醛缩合物钠盐
2)酚甲醛缩合物磺酸钠盐分散剂HN(又称分散剂S〕分散剂C
3)酚-脲-甲醛缩合物磺酸盐
5、缩甲基纤维素与其衍生物
6、黄原酸胶 XG
7、木质素磺酸盐脱糖木质素磺酸钠M-9、16 脱糖缩合木质素磺酸钠M-10 木质素磺酸钠M-14 缩合改性木质素磺酸钠M-13、15 脱糖脱色木质素磺酸钠M-17
阳离子外表活性剂
一、铵盐型
1、烷基铵盐型
2、氨基醇脂肪酸衍生物型
3、多胺脂肪酸衍生物型
4、咪唑啉型
二、季铵盐型
1、烷基三甲基铵盐型十二烷基三甲基氯化铵1231 十六烷基三甲基氯化铵1631 十八烷基三甲基氯化铵1831
2、二烷基二甲基铵盐型
3、烷基二甲基苄基铵盐型十二烷基二甲基苄基氯化铵1227 晴纶匀染剂TAN
4、吡啶嗡盐型
5、烷基异喹啉嗡盐型
6、苄索氯胺型
两性外表活性剂
一、氨基酸型
1、丙氨酸型2、甘氨酸型
二、甜菜碱型
三、咪唑啉型
四、氧化胺氧化胺与两性外表活性剂相似,既与阴离子外表活性剂相容,又与阳、非离子外表活性剂相容,在中、碱性溶液中显示非离子特性,在酸性溶液中显示弱阳离子特性。