酸性废水是pH值小于6的废水,根据含酸种类和浓度的不同,酸性废水可分为无机酸废水和有机酸废水;强酸性废水和弱酸性废水;单元酸废水和多元酸废水;低浓度酸性废水和高浓度酸性废水。通常的酸性废水,除含有某种酸外,往往还含有重金属离子及其盐类等有害物质。酸性废水的来源很广,主要有矿山排水、湿法冶金、轧钢、钢材与有色金属的表面酸处理、化工、制酸、染料、电解、电镀、人造纤维等工业部门生产过程中排放的酸性废水。最常见的酸性废水是硫酸废水,其次是盐酸和硝酸废水。每年我国大约要排出工业废酸近百万立方米,如果这些废水不经处理直接排放,会腐蚀管道、损坏农作物、伤害鱼类、损坏船舶等,破坏环境健康。工业酸性废水必须经过处理达到国家排放标准才能排放,酸性废水可以经过回收处理,再次利用。处理废酸时,可以选用方法有盐处理、浓缩法、化学中和法、萃取法、离子交换树脂法、膜分离法等。
1、盐析循环利用
所谓盐析就是使用大量饱和食盐水将废酸中的各种有机杂质几乎全部析出。但是这种方法会产生盐酸,影响废酸中硫酸的回收利用,因此研究了用硫酸氢钠饱和溶液进行盐析除去废酸中有机杂质的方法。
废酸中含有硫酸和各种有机杂质,有机杂质主要是少量6-氯-3-硝基甲苯-4磺酸和甲苯在磺化、氯代及硝化过程中产生的除6-氯-3-硝基甲苯-4-磺酸以外的各种异构体。盐析法就是使用大量饱和食盐水可以将废酸中的各种有机杂质几乎全部析出。盐析循环利用法既可以除去废酸中的各种有机杂质,还可以回收硫酸以投入循环生产,节约成本和能源。
2、焙烧法
焙烧法应用于盐酸这样挥发性酸,通过焙烧使其从溶液中分离以达到回收效果。
3、化学中和法
H+(aq)+OH-(aq)=H2O这种基本的酸碱反应式也是处理含酸废水的重要依据。处理含酸废水的常用方法有:中和回收利用、酸碱废水互相中和、投药中和、过滤中和等。我国一些钢铁企业在早期时,多数是采用酸碱中和的方法对盐酸、硫酸酸洗废液的处理,使pH值达到排放标准。多采用碳酸钠(纯碱)、氢氧化钠、石灰石或石灰作为原料进行酸碱中和,最普遍采用的是价格低廉,容易制得的石灰。
碳酸钠(纯碱) | 氢氧化钠 |
4、萃取法
液液萃取又称溶剂萃取,是利用原料液中组分在适当溶剂中溶解度的差异而实现分离的单元操作。在含酸废水处理中即是让含酸废水和有机溶剂充分接触,从而使废酸中的杂质转移至溶剂中。对于萃取剂的要求是:(1)对于废酸是惰性的,不与废酸发生化学反应,也不溶于废酸;(2)废酸中的杂质在萃取剂和硫酸中有很高的分配系数;(3)价格便宜,容易得到;(4)容易和杂质分离,反萃时损失小。常见的萃取剂有苯类(甲苯、硝基苯、氯苯),酚类(杂酚油粗二苯酚),卤化烃类(三氯乙烷、二氯乙烷),异丙醚和N-503等。
5、离子交换树脂法
离子交换树脂法处理有机酸废液的基本原理是利用某些离子交换树脂可从废酸溶液中吸收有机酸而排除无机酸和金属盐的功能来实现不同酸及盐之间分离的一种方法。
6、膜分离法
对于酸性废液,还可以使用渗析、电渗析等膜处理法。膜法回收废酸主要采用的是渗析原理,是以浓度差做推动力的,整个装置由扩散渗析膜、配液板、加强板、液流板框等组合而成,通过分离废液中的物质以达到分离效果。
7、冷却结晶法
冷却结晶法即为降低溶液温度使溶质析出的方法。运用在废酸处理工艺上即是把废酸中的杂质降温析出,以回收得到符合要求的酸溶液得以重新利用。如某轧钢厂酰洗工序排放的废硫酸中含有大量的硫酸亚铁,采用浓缩-结晶-过滤的工艺来处理。经过滤除去硫酸亚铁后的酸液可返回钢材酸洗工序继续使用。
冷却结晶在工业上应用很多,在此以金属加工中的酸洗工艺加以说明。在钢铁、机械加工过程中,普遍采用硫酸溶液来去掉金属表面的铁锈。因此,废酸的回收利用可以大大降低成本,保护环境。工业上多用冷却结晶法来实现这一过程。
8、氧化法
该法应用已久,原理是用氧化剂在适当的条件下将废硫酸中的有机杂质氧化分解,使其转变为二氧化碳、水、氮的氧化物等从硫酸中分离出去,从而使废硫酸净化回收。常用的氧化剂有过氧化氢、硝酸、高氯酸、次氯酸、硝酸盐、臭氧等。每种氧化剂都有其优点和局限性。